Charles-Jean d’Hector naît à Fontenay-le-Comte le 22 juillet 1722. Il est le fils d’un officier de marine. Il suit les traces de son père, en devenant cadet de marine en 1735. Garde-marine à Rochefort le 1er janvier 1741, il devient lieutenant en juin 1756.

Il entre dans la guerre de Sept Ans après avoir combattu les barbaresques en Méditerranée, lorsque la flotte française est défaite à la bataille des Cardinaux. Avec le chevalier de Ternay, il est chargé de ramener les vaisseaux français réfugiés dans la Vilaine et dont la sortie est empêchée par l'amiral anglais Boscaven. C'est à cette occasion qu'il passe capitaine de vaisseau le 15 janvier 1762.

Brigadier des armées navales, il participe comme commandant du vaisseau L’Orient au combat d’Ouessant le 28 juillet 1778 ; il est nommé, le 25 décembre 1779, directeur du port et de l’arsenal de Brest et, en 1781, commandant de la marine dans ce même port. Il s’occupe activement de la flotte de la guerre d’Amérique. Son expérience est précieuse au ministre de la Marine, le duc de Castries, qui se fait conseiller par le comte d'Hector. A sa visite au port de Cherbourg, le roi Louis XVI lui confie la rédaction d'un plan de réformes pour le commandement des citadelles maritimes. Il prend une part active à la préparation de l'expédition de La Pérouse.

Il est toujours à Brest lorsque la Révolution éclate. Il en part en février 1791, émigre et va rejoindre l’armée des princes où il constitue le régiment d’Hector, qui combat à Quiberon. Il est nommé vice-amiral par les princes en 1792. Il meurt en Angleterre en 1808.