Ces papiers proviennent de la famille Mestreau dont les membres furent commerçants à Saint-Pierre-d'Oléron, puis commerçants et banquiers à Saintes dans la première moitié du XIXè siècle. Ils y jouèrent ensuite un rôle politique.

De la première période, seules quelques documents figurent ici. L'ensemble du fonds est constitué par les papiers de Frédéric Mestreau, négociant à Saintes, représentant à l'Assemblée nationale, député de Marennes, sénateur et conseiller général de 1871 à 1891. Outre quelques épaves de papiers d'affaires, la grosse masse du fonds est constituée par la correspondance politique. Quelques dossiers d'Abel Mestreau, fils de Frédéric, contiennent des lettres paraissant se rapporter à des objets d'art acquis par la famille Mestreau et ayant constitué le musée Saintongeais.